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第一章 热分析动力学概论1

1.1 前言1

1.2 热分析动力学理论2

1.2.1 动力学方程2

1.2.2 速率常数3

1.2.3 动力学模式(机理)函数4

1.2.4 动力学方程的是是非非6

1.3.1 定温法和单个扫描速率的不定温法8

符号和缩写说明8

1.3 热分析动力学方法8

1.3.2 动力学补偿效应10

1.3.3 多重扫描速率的不定温法10

1.3.4 动力学方法的新进展11

1.3.5 动力学分析的误差14

1.4 热分析动力学新技术16

1.4.1 控制转化速率热分析技术16

1.4.2 温度调制热分析技术17

1.5 热分析动力学展望18

2.1 第Ⅰ类动力学方程19

第二章 热分析动力学方程19

2.2 第Ⅱ类动力学方程20

2.2.1 导出途径之一20

2.2.2 导出途径之二21

2.2.3 导出途径之三24

2.3 两类动力学方程的比较24

第三章 温度积分的近似解25

3.1 温度积分25

3.2 数值解26

3.3 近似解析解26

3.3.3 Doyle近似式28

3.3.1 Frank-Kameneskii近似式28

3.3.2 Coats-Redfern近似式28

3.3.4 Gorbachev近似式29

3.3.5 Lee-Beck近似式30

3.3.6 Gorbachev近似式优于Coats-Redfern近似式的理论依据30

3.3.7 Li Chung-Hsiung近似式31

3.3.8 Agrawal近似式31

3.3.9 冉全印-叶素近似式34

3.3.10 冯仰婕-袁军-洪专-邹文樵-戴浩良近似式36

3.3.11 Zsako近似式38

3.3.13 Krevelen-Hecrden-Huntjens近似式39

3.3.12 Mac Callum-Tanner近似式39

3.3.14 Broido近似式40

3.3.15 Luke近似式41

3.3.16 Senum-Yang近似式41

3.3.17 Sestak-Satava-Wendlandt近似式42

3.4 P(u)表达式和温度积分近似式一览表42

3.5 ？Tmexp(-E/RT′)dT′的计算44

4.3 Coats-Redfern法47

4.2 冯仰婕-陈炜-邹文樵法47

4.1 Phadnis法47

第四章 热分析曲线的动力学分析--积分法47

4.4 改良Coats-Redfern法48

4.5 Flynn-Wall-Ozawa法50

4.6 Gorbachev法51

4.7 Lee-Beck法51

4.8 Li Chung-Hsiung法52

4.9 Agrawal法52

4.10 冉全印-叶素法53

4.11 冯仰婕-袁军-洪专-邹文樵-戴浩良法53

4.13 Mac Callum-Tanner法54

4.12 Zsako法54

4.14 ？atava-?esták法55

4.15 一般积分法56

4.16 普适积分法57

4.17 Krevelen-Hcerden-Huntjens法58

4.18 Broido法58

4.19 Zavkovic法59

4.20 Segal法59

4.21 Madhusudanan-Krishnan-Ninan法61

4.23 McCarty-Green法63

4.22 Horowitz-Metzger法63

第五章 热分析曲线的动力学分析--微分法65

5.1 Kissinger法65

5.2 微分方程法65

5.3 放热速率方程法68

5.4 特征点分析法76

5.4.1 方法176

5.4.2 方法280

5.5 微分修正法81

5.6 Newkirk法99

5.7 Achar-Brindley-Sharp-Wendworth法99

5.10 Freeman-Carroll法100

5.9 Piloyan-Ryabchihov-Novikova-Maycock法100

5.8 Friedman-Reich-Levi法100

5.11 Anderson-Freeman法101

5.12 Vachuska-Vobril法101

5.13 Starink法101

5.14 Rogers法103

5.15 Rogers-Smith法103

5.15.1 求A103

5.15.2 求E、n104

5.16 Rogers-Morris法104

5.17 Borham-Olson法105

5.18 Borchardt-Daniels法106

5.19 通用Kissinger法108

5.19.1 Kissinger方程通式108

5.19.2 n(1-α) ？≈1的证明109

5.19.3 n与S的关系110

5.20 Viswanath-Gupta法111

第六章 最概然机理函数的推断113

6.1 Satava法113

6.2 Bagchi法113

6.3 双外推法114

6.4 张同来-胡荣祖-杨正权-李福平法115

6.5 三步判别法124

6.5.1 定温TGA积分方程的相关系数判别法124

6.5.2 定温和非定温TGA的动力学参数判别法125

6.5.3 定温和非定温反应速率常数的对比判别法125

6.6 Malek法125

6.6.1 y(α)126

6.6.2 用y(α)-α标准曲线推断最概然f(α)126

6.6.4 用Z(α)-α标准曲线推断最概然f(α)137

6.6.3 Z(α)137

6.6.5 求α？139

6.6.6 求αM140

6.6.7 用y(α)形状和特征值(αM和α？)推断最概然f(α)141

6.6.8 求Α141

6.7 Dollimore法141

6.7.1 H-E型微分式142

6.7.2 H-E型积分式142

6.7.3 用TG/DTG曲线形状和特征值推断最概然f(α)143

6.8 Popescu法144

6.8.1 用G(α)mn-?关系推断最概然G(α)144

6.9 Leyko-Maciejewski-Szuniewicz法146

6.8.2 求E、A146

6.10 Blazejowski法147

6.11 CRTA法148

第七章 动力学补偿效应152

7.1 对同一反应采用不同机理函数处理的系统152

7.2 对性质相近的同类型物质在相同实验条件下进行的同类型反应161

7.3 对同一物质在不同实验条件下发生不同反应的系统173

7.4 同一物质同一反应不同经验函数指数间呈现的补偿效应173

8.1 方法1175

第八章 非定温条件下热爆炸临界温度的估算方法175

8.2 方法2177

第九章 一级自催化分解反应动力学参数数值模拟180

9.1 数学模型180

9.1.1 一级自催化热分解反应动力学180

9.1.2 简单n阶反应动力学方程183

9.2 计算方法184

9.2.1 Powell最优化法184

9.2.2 函数值计算法186

9.3 计算实例188

9.3.1 数据来源188

9.2.3 一维寻优法188

9.3.2 原始数据189

9.3.3 计算结果191

9.4 结论191

第十章 热分解反应的诱导温度与诱导时间的关系192

10.1 tind-Tind关系式的导出192

10.2 tind-Tind关系式成立的实验事实194

10.3 tind-Tind关系式预估材料安全储存期的实例195

11.1 G(α)的推断196

11.1.1 约化时间图法196

第十一章 定温热分析曲线分析法196

11.1.2 Inln分析法200

11.2 求k201

11.3 求E、A204

11.4 T-t关系式204

11.4.1 Berthelot方程204

11.4.2 Semenov方程205

11.4.3 求T、α和t关系式中的常数205

11.5 求△S≠、△H≠和△G≠206

参考文献208

附录215

-Ig P(u)值215