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绪论1

第一节 物理化学的任务和内容1

第二节 物理化学的研究方法2

第三节 物理化学课程的学习方法3

第四节 物理化学在医药学中的应用4

第五节 气体4

一、理想气体状态方程5

二、摩尔气体常数R5

三、混合理想气体定律6

四、实际气体的范德华方程式8

习题10

第一章 热力学第一定律和热化学12

第一节 热力学概论12

一、热力学的研究对象及内容12

二、热力学的研究方法与局限性12

三、热力学的作用及发展12

第二节 热力学基本概念13

一、系统与环境13

二、系统的性质14

三、热力学平衡态14

四、状态与状态函数14

五、过程与途径15

六、热和功16

第三节 热力学第一定律17

一、热力学第一定律的经验叙述18

二、热力学能18

三、热力学第一定律的数学式19

第四节 功的过程与可逆过程19

一、功的过程19

二、可逆过程21

第五节 焓23

一、定容热23

二、定压热23

第六节 热容24

一、热容的概念24

二、定容热容24

三、定压热容25

四、热容与温度的关系25

第七节 热力学第一定律对理想气体的应用26

一、理想气体的热力学能和焓——焦耳实验26

二、理想气体的Cp与Cv的关系28

三、理想气体的定温过程29

四、理想气体的绝热过程30

第八节 化学反应的热效应33

一、定容反应热与定压反应热33

二、热化学方程式34

三、盖斯定律35

第九节 几种热效应36

一、生成热36

二、燃烧热37

三、溶解热39

第十节 反应热与温度的关系——基尔霍夫定律40

本章小结42

思考题43

习题43

第二章 热力学第二定律48

第一节 热力学第二定律48

一、自发过程的共同特征48

二、热力学第二定律经验叙述49

第二节 卡诺循环与卡诺定理49

一、卡诺循环49

二、卡诺定理51

第三节 熵的概念——熵与熵增原理52

一、可逆循环过程与可逆过程的热温商52

二、不可逆循环过程与不可逆过程的热温商53

三、熵增原理54

第四节 熵变的计算55

一、理想气体定温过程的熵变55

二、变温过程的熵变56

三、理想气体p、V、T均变化过程的熵变56

四、相变过程的熵变57

五、理想气体混合过程的熵变58

六、摩尔熵的计算59

第五节 热力学第二定律的本质——熵的统计意义60

一、热力学第二定律的本质60

二、熵和热力学几率——玻兹曼公式61

第六节 亥姆霍兹自由能与吉布斯自由能62

一、亥姆霍兹自由能62

二、吉布斯自由能63

三、△G的计算64

第七节 热力学状态函数之间的关系66

一、热力学基本关系式67

二、麦克斯韦关系式67

第八节 多组分系统热力学68

一、混合物和溶液68

二、偏摩尔量69

三、化学势70

第九节 化学势在稀溶液中的应用75

一、蒸气压下降75

二、沸点升高76

三、凝固点降低77

四、渗透压78

第十节 化学平衡80

一、化学反应的方向和平衡条件80

二、化学反应等温方程81

三、多相反应的化学平衡83

四、反应的标准摩尔吉布斯自由能变及平衡常数的计算84

五、温度对化学平衡常数的影响87

附：非平衡态热力学简介88

一、敞开系统、非平衡态88

二、熵流、熵产生与耗散结构89

三、熵与生命89

本章小结90

思考题91

习题91

第三章 相平衡97

第一节 基本概念97

一、相97

二、独立组分数98

三、自由度数99

四、相律99

第二节 单组分系统100

一、水的相图100

二、克拉贝龙（Clapeyron）-克劳修斯（Clausius）方程102

第三节 二组分气-液平衡系统103

一、完全互溶理想液态混合物的p-x图103

二、完全互溶理想液态混合物的T-x图105

三、完全互溶非理想液态混合物的p-x图和T-x图106

四、精馏原理108

五、完全不互溶液体系统——水蒸气蒸馏109

第四节 二组分液-液平衡系统111

一、具有最高临界溶解温度的系统111

二、具有最低临界溶解温度的系统112

三、同时具有最高、最低临界溶解温度的系统112

第五节 二组分液-固平衡系统112

一、生成简单低共熔混合物的系统112

二、形成化合物的二组分系统相图114

三、二组分系统部分互溶的固熔体相图115

第六节 三组分系统115

一、三组分系统组成表示法115

二、部分互溶的三液体系统117

第七节 分配定律及其应用118

一、分配定律118

二、分配定律的应用——萃取119

附：超临界流体萃取的基本原理和应用120

一、超临界流体萃取的基本原理120

二、超临界流体萃取的应用122

本章小结123

思考题123

习题124

第四章 电化学127

第一节 电解质溶液的导电性127

一、电解质溶液的导电机理127

二、法拉第定律128

第二节 离子的电迁移和迁移数129

一、离子的电迁移现象129

二、离子的迁移数130

第三节 电解质溶液的电导132

一、电导率与摩尔电导率132

二、电解质溶液的电导测定133

三、电导率、摩尔电导率与浓度的关系134

四、离子独立移动定律和离子的摩尔电导率135

第四节 电导测定的应用136

一、检测水的纯度136

二、弱电解质的解离度及解离常数的测定137

三、难溶盐溶解度（或溶度积）的测定138

四、电导滴定138

第五节 可逆电池及其热力学138

一、可逆电池138

二、可逆电池的热力学139

第六节 生物电化学141

一、生物电现象141

二、细胞膜电势142

三、生物传感器143

本章小结143

思考题144

习题144

第五章 化学动力学147

第一节 基本概念147

一、化学反应速率的表示方法147

二、反应机理的含义148

三、质量作用定律149

第二节 浓度对反应速率的影响150

一、一级反应150

二、二级反应153

三、零级反应154

第三节 反应级数的测定155

一、积分法155

二、微分法156

第四节 几种典型的复杂反应157

一、可逆反应157

二、平行反应158

三、连续反应159

第五节 温度对反应速率的影响160

一、范特霍夫规则161

二、阿累尼乌斯公式161

三、活化能163

四、药物贮存期预测164

第六节 反应速率理论165

一、碰撞理论165

二、过渡状态理论167

第七节 溶剂对反应速率的影响170

一、溶剂的极性和溶剂化对反应速率的影响171

二、溶剂的介电常数对反应速率的影响172

三、离子强度的影响（亦称原盐效应）172

第八节 催化作用173

一、催化作用的基本特征173

二、酸碱催化174

三、酶催化177

第九节 光化学反应179

一、光化学反应的特点180

二、光化学定律180

三、量子效率181

本章小结181

思考题182

习题182

第六章 表面现象186

第一节 比表面和表面吉布斯自由能186

一、比表面186

二、比表面吉布斯自由能187

三、表面张力188

四、影响表面张力的因素189

第二节 铺展与润湿190

一、铺展190

二、润湿192

第三节 高分散度对物理性质的影响193

一、弯曲液面的附加压力——拉普拉斯（Laplace）方程193

二、高分散度对蒸气压的影响194

三、高分散度对熔点的影响196

四、高分散度对溶解度的影响196

五、介稳状态197

第四节 溶液表面的吸附198

一、溶液表面的吸附现象198

二、吉布斯吸附等温式及其应用199

第五节 表面活性剂202

一、表面活性剂的分类202

二、亲水-亲油平衡值205

三、表面活性剂的作用207

第六节 固-气表面上的吸附212

一、物理吸附和化学吸附212

二、固-气表面吸附等温线213

三、弗劳因特立希经验式214

四、单分子层吸附理论——朗格茂吸附等温式214

五、多分子层吸附理论——BET吸附等温式215

第七节 固-液界面上的吸附216

一、分子吸附216

二、离子吸附217

三、固体吸附剂218

第八节 粉体的性质220

一、粉体的比表面220

二、粉体的微粒数220

三、粉体的密度220

四、粉体的空隙率221

五、粉体的吸湿性221

六、粉体的流动性222

附：纳米材料222

一、高表面效应222

二、高分散效应223

三、量子效应223

本章小结224

思考题225

习题225

第七章 溶胶227

第一节 分散系227

一、分散系的分类227

二、胶体分散系的类型及基本特征228

第二节 溶胶的制备与净化229

一、分散法制备溶胶229

二、凝聚法制备溶胶230

三、溶胶的净化231

第三节 溶胶的光学性质232

一、丁达尔现象和光的散射232

二、超显微镜测定胶体粒子的大小234

第四节 溶胶的动力学性质234

一、布朗运动234

二、扩散和渗透压235

三、沉降和沉降平衡236

第五节 溶胶的电学性质237

一、电动现象237

二、溶胶粒子的带电原因238

三、双电层理论238

四、电泳测定240

五、胶团的结构241

第六节 溶胶的稳定性和聚结242

一、溶胶的稳定性242

二、电解质对溶胶的聚沉作用243

三、其他因素对溶胶凝结的影响244

附：缔合胶体245

一、缔合胶体溶液的制备及特性245

二、缔合胶体的应用246

本章小结247

思考题248

习题248

第八章 大分子溶液250

第一节 大分子化合物250

一、大分子化合物的结构特征250

二、大分子化合物的相对摩尔质量252

第二节 大分子溶液253

一、大分子溶液的基本性质253

二、大分子化合物的溶解规律253

三、大分子溶液对溶胶的保护和敏化作用254

四、大分子溶液的渗透压255

五、大分子溶液的黏度255

六、流变性简介257

第三节 大分子电解质溶液259

一、大分子电解质的定义与分类259

二、大分子电解质溶液的电学性质259

三、蛋白质水溶液的电泳260

四、大分子电解质溶液的稳定性261

五、大分子电解质溶液的黏度262

六、唐南平衡与渗透压262

第四节 凝胶265

一、凝胶的制备265

二、凝胶的分类265

三、胶凝作用和影响因素265

四、凝胶的溶胀和影响因素266

五、离浆和触变266

本章小结267

思考题268

习题268

附录270

一、国际单位制（SI）270

二、一些物质在101.3 25kPa下的摩尔定压热容270

三、某些有机化合物的标准摩尔燃烧焓271

四、某些物质的标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯自由能、标准摩尔熵及热容272

五、标准电极电位表（298K）274

六、水的物理性质278

七、希腊字母表278