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第一章 立体化学基础1

（一）旋光性2

（1）平面偏振光2

（2）旋光仪和偏振光偏振平面的旋转2

（二）碳原子价键的方向性7

（三）含不对称碳原子的非对称分子导致的旋光异构现象9

（1）不对称碳原子和含一个不对称碳原子的化合物9

（2）含两个或多个不相同的不对称碳原子的非对称化合物10

（3）开链的非对称分子的几种表示法11

（4）含两个或多个相像的不对称碳原子的化合物14

（5）分子的对称性和非对称性16

（6）非对称（手性）化合物的立体结构的测定19

（7）分子的潜非对称性和潜不对称碳原子24

（四）双键的限制旋转和几何异构现象25

（五）聚集多烯的立体异构现象29

（六）环状化合物的几何异构现象和旋光异构现象30

（七）其他元素的立体化学34

（1）氮原子的立体化学35

（2）磷、砷、硫等原子的立体化学36

参考文献38

第二章 构型和构型联系40

（一）构型联系的标准和构型的D-L命名规则41

（二）不干涉所测定的不对称中心的化学转化法43

（1）D(-)-乳酸等与D(+)-甘油醛的构型联系43

（2）D(-)-酒石酸和D(+)-甘油醛的构型联系43

（3）D(+)-葡萄糖的C5碳原子和D(+)-甘油醛的构型联系44

（6）二氢柯楠因碱醇构型的测定46

（4）L(-)-四咪唑构型的测定46

（5）秋水仙碱构型的测定46

（三）构型的R-S命名规则和取代基团的序列规则47

（1）D-L命名体系存在的问题47

（2）R-S命名体系和有关的一些规则49

（四）干涉所测定的不对称中心的化学转化法52

（1）亲核取代反应52

（2）环氧化合物的形成和开环反应54

（3）一些分子内的重排反应57

（五）X-射线衍射法测定绝对构型62

（六）麻黄碱类及其类似物的构型的测定65

（1）肾上腺素构型的测定65

（2）麻黄碱类的构型的测定67

（3）氯霉素构型的测定70

（4）金鸡纳碱类的构型的测定72

参考文献80

（1）外消旋混合物83

（2）外消旋化合物83

（一）外消旋体的一般性质83

第三章 外消旋体及其析解83

（3）外消旋固体溶液84

（二）外消旋体的析解85

（1）晶体机械分离法的析解85

（2）形成和分离非对映立体异构体的析解87

（3）微生物或酶作用下的析解97

（4）色谱分离法的析解99

（5）形成分子复合物的析解105

（三）外消旋化作用和差向异构化作用以及进一步的析解108

（四）似外消旋体的形成法测定构型112

（1）(-)-溴琥珀酸构型的确定113

（2）(-)-甲基琥珀酸构型的测定114

（3）(+)-α-硫辛酸构型的测定114

（4）(+)-樟脑构型的确定115

参考文献118

（1）简单的烷烃121

（一）链型化合物的构象和构象分析121

第四章 构象和构象分析121

（2）较复杂的烷烃124

（3）其他的饱和链型化合物127

（4）羰基化合物130

（二）环己烷及其衍生物的构象和构象分析134

（1）一取代环己烷的构象和构象分析138

（2）二取代环己烷的构象和构象分析140

（3）环己烷的其他衍生物的构象和构象分析145

（4）环己烯和环己烯型化合物的构象和构象分析147

（5）饱和杂六员环的构象和构象分析148

（三）环己烷以外环系的构象和构象分析151

（1）小环化合物的构象和构象分析151

（2）普通环化合物的构象和构象分析152

（3）中环化合物的构象和构象分析154

（4）大环化合物的构象和构象分析158

（四）稠环和桥环的构象和构象分析159

（1）十氢萘及其衍生物159

（2）氢茚及其衍生物163

（3）甾族化合物165

（4）桥环化合物167

（五）阻转异构现象169

（六）构象和化学反应性177

（1）环外反应178

（2）环内反应180

（3）第四级铵氢氧化物的消除反应184

（4）构象最小改变原理191

（5）环己烯衍生物的加成反应193

（6）对α,β-环己烯酮型化合物的加成反应196

（7）Robinson成环反应199

（8）Claisen重排反应和手性转移201

（9）羟醛加成反应202

（10）其他一些反应的例子204

参考文献206

第五章 结构和光学活性211

（一）单色光旋光性测定构型的方法211

（1）чугаев同系物摩尔旋光度趋于恒定规则211

（2）Freudenberg衍生物旋光性位移规则213

（3）van′tHoff旋光性叠加规则216

（4）Brewster不对称碳原子取代基团的原子不对称性规则和构象不对称性规则218

（二）旋光谱和圆二色光谱236

（1）一般讨论236

（2）旋光谱和圆二色光谱对饱和环酮类化合物的应用241

（3）旋光谱和圆二色光谱对其他类化合物的应用257

（三）螺旋结构和光学活性270

（1）关于螺并苯的光学活性的研究271

（2）手性环酯的螺旋结构和光学活性之间关系的研究273

参考文献285

（3）结论和展望285

第六章 不对称合成287

（一）一般讨论287

（1）对称反应（对称合成）288

（2）不对称反应（不对称合成）288

（二）以非对称的化合物作为起始反应物的不对称合成291

（1）α-碳原子为不对称碳原子的非对称链型醛和酮的羰基的不对称加成规则291

（2）非对称环酮的羰基的不对称加成反应303

（1）在对称的起始反应物中引入不对称因素的不对称合成315

（三）以对称的化合物作为起始反应物的不对称合成315

（2）非对称的试剂与对称的反应物进行的不对称合成323

（四）在含有不对称因素的催化剂的作用下的不对称合成330

（1）不对称的催化剂催化的反应330

（2）Corey的化学酶和其催化的不对称反应351

（3）微生物发酵和酶催化的不对称合成361

（五）绝对的不对称合成367

参考文献369

（1）立体电子效应373

（一）构象效应简述373

第七章 有机合成反应中的构象效应和应用373

（2）位阻效应中的A张力效应374

（二）若干有机反应的构象效应375

（1）亲核试剂对亚胺鎓离子和氧鎓离子的加成反应375

（2）三员环的开环反应377

（3）碳-碳双键其他类型的加成反应378

（4）过渡态的控制因素（立体电子效应和位阻效应）379

（5）烃基化反应380

（6）1,4-共轭加成反应381

（三）构象分析在有机合成中的应用382

（1）B.J.Fitzsimmons等人的(+)-和(-)-除虫菊二酸的合成382

（2）G.Stork等人的前列腺素PGA2的合成385

（3）E.J.Corey等人的长叶烯的合成（附W.Oppolzer的合成法）387

（4）周维善等人的青蒿素的合成391

（5）G.Stork等人的(+)-9S-二氢红霉素A大环内酯的合成395

（6）另外几个天然产物的合成例子400

参考文献403